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真真假假,如何篩選最靠譜的鋰電池技術(shù)?

發(fā)布日期:2017-07-25  來源:第一電動網(wǎng)  作者:劉冠偉

核心提示:近年來,電動汽車、新能源已然成為我國重要的發(fā)展方向,電池可以稱之為該領(lǐng)域的核心技術(shù)。與此同時,市場上也存在諸多與電池相關(guān)
 近年來,電動汽車、新能源已然成為我國重要的發(fā)展方向,電池可以稱之為該領(lǐng)域的核心技術(shù)。與此同時,市場上也存在諸多與電池相關(guān)新聞,“X分鐘X秒鐘充滿電,續(xù)航1000公里”等訊息令大眾驚奇不已。然而,從專業(yè)角度來看,我們需要慎重對待這些新奇新聞。

雖然電池技術(shù)在近幾年確有進(jìn)步,但其性能似乎距大眾期望尚遠(yuǎn):電動汽車所用動力電池容量確有上升,然其續(xù)航里程卻不能令人滿意;手機(jī)方面,三星只是適度的提升其電池能量密度,加之一些管理、設(shè)計上的問題,NOTE7便遭遇了“滑鐵盧”。盡管在社會上,電池已經(jīng)成為大家寄以厚望的熱點(diǎn),但我們必須理性地意識到:電池進(jìn)步雖有很多種可能性,但選出一條可行的路并且把它走通(產(chǎn)業(yè)化以服務(wù)社會)卻并不容易,因為選擇和研發(fā)都需要投入很多的精力。因此就目前鋰電池行業(yè)和廣大社會期望而言:大眾所期望的快速運(yùn)轉(zhuǎn)盡早實用的心態(tài)固然可以理解,但在產(chǎn)業(yè)實際中并不可取。因此謹(jǐn)慎選擇和篩選鋰電池技術(shù)十分重要!

眾所周知,鋰離子電池具有良好的綜合性能,是消費(fèi)電子、電動汽車甚至儲能行業(yè)的主力軍,近年來社會及專業(yè)人士對其期望值也很高。目前,市場上存在多種鋰電池技術(shù),這在某種程度上極大地吸引了投資人、各地政府的注意力。但值得注意之是:這些技術(shù)整體來說良莠不齊,不乏以下情況:有些包裝很好,實際技術(shù)先進(jìn)性卻是大大的問號。

在此背景下,筆者特在此介紹一些篩選鋰離子電池的基本常識,以便向廣大普通群眾進(jìn)行科普與知識宣傳。

 

一、什么是鋰離子電池?其工作原理為何?

 

鋰離子電池是一種二次電池(即可反復(fù)充放電的電池),它主要依靠鋰離子在正極和負(fù)極之間移動來工作。在充放電過程中,Li+(鋰離子)在兩個電極之間往返嵌入和脫嵌,因為鋰離子在正極和負(fù)極材料中儲存時能量不同,而該能量差就是鋰電池能存儲/釋放的電量:充電時,Li+從正極脫嵌,經(jīng)過電解質(zhì)嵌入負(fù)極,負(fù)極處于富鋰狀態(tài),正極處于脫鋰狀態(tài);放電時則相反。下圖就是鋰離子電池工作的典型示意圖,其使用的反應(yīng)體系為最經(jīng)典的鈷酸鋰正極-石墨負(fù)極。

鈷酸鋰正極-石墨負(fù)極體系的鋰離子電池工作示意圖

 在該電池中,以充電過程為例正負(fù)極的具體反應(yīng)如下:

LiCoO2=Li1-xCoO2+xLi+xe-

6C+xLi+xe-=LixC6

 因為材料本體的性質(zhì)局限,在正極的反應(yīng)過程中,鈷酸鋰一般情況下只能脫出0.5個鋰離子,再多則會導(dǎo)致結(jié)構(gòu)坍塌損壞,因此一般情況下鈷酸鋰的理論容量上限只有140mAh/g左右,而負(fù)極石墨的理論密度為360mAh/g。再加上鈷酸鋰的放電的平均電壓為3.7V(實際上是從4.2的充滿電最高電壓逐漸下降到3V左右,3.7為平均值),同時,考慮到石墨負(fù)極很低的電位值,以及電池中各種其它元件的占比,最后可以得到我們用的鋰電池(例:手機(jī))的能量密度大約是160Wh/kg左右。

能量密度對于各種電池都是最為基礎(chǔ)的核心參數(shù),必須而且應(yīng)該是公開透明數(shù)據(jù)。然目前常用鋰離子電池中,由于取決材料、技術(shù)體系不同,能量密度可以從幾十(比如鈦酸鋰)到200Wh/kg左右。一旦這個數(shù)值極高(或極低),就值得重點(diǎn)關(guān)注了:一方面,在技術(shù)人員的努力下,做出了較高的能量密度,可能技術(shù)上有突破,值得慶祝;另一方面,不排除有部分人士商家存在性能夸大現(xiàn)象。如果能量密度數(shù)據(jù)不輕易標(biāo)出,則消費(fèi)者購買/投資人投資前就需謹(jǐn)慎思考(因為謹(jǐn)慎推測:不愿意標(biāo)注的多半是因為該性能不佳)。電池的基礎(chǔ)是電化學(xué)科學(xué),而對于這一領(lǐng)域,有一個樸素但是最為基本的原理:任何一種電池,其存儲能量的機(jī)理均需寫出一個相應(yīng)的電化反應(yīng)方程式,如此才能知道其電壓情況,判斷其理論極限能量密度等,而且這些對于電池而言都只是最基本信息。不論此電池技術(shù)有多新(或只是相關(guān)人士所說的新),其原理都必須能寫成化學(xué)方程式,落實在紙面上,如此才可以經(jīng)得起學(xué)界常識的檢驗。筆者近來有友被推銷一種電池,然而推銷人士卻對最基本電池反應(yīng)原理三緘其口,因為“怕泄密”,同時說出一些違反電化學(xué)基本常識的理論,因此購買與采用該技術(shù)前還是建議要做仔細(xì)調(diào)研,謹(jǐn)慎行事。就電池而言,電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理是最基本信息,需要公開透明,而且這還僅僅是第一步。電池工程技術(shù)真正的壁壘在于對材料、整體結(jié)構(gòu)以及工藝的優(yōu)化。即使基礎(chǔ)原理清楚,還需考慮實現(xiàn)難度,新技術(shù)工程化的艱辛是遠(yuǎn)超出很多人想像,。近幾十年來中國工業(yè)取得如此大成就得益于技術(shù)人員的辛勤積累,不懈堅持與嚴(yán)謹(jǐn)鉆研。中國的電池工業(yè)能有目前的成就,同樣離不開腳踏實地的實干精神和在工業(yè)工程化中的辛勤探索。

故而請允許筆者再次引申,此前對“石墨烯(基)(鋰離子)電池”、“石墨烯增強(qiáng)(鋰離子)電池”“石墨烯輔助(鋰離子)電池”的質(zhì)疑已有諸多分析(只限于鋰電池,并沒有涉及鉛酸等其它技術(shù))。

在此再次強(qiáng)調(diào):石墨烯用于鋰電池,只能做負(fù)極活性材料和導(dǎo)電添加劑。做負(fù)極材料其成本高,體積密度低,首次效率極低,使用中會產(chǎn)生結(jié)構(gòu)變化(Re-stacking),成本頗高,基本無可能性;而當(dāng)作導(dǎo)電添加劑,其與其它碳系材料兄弟競爭,并無明顯優(yōu)勢,又面臨工程中分散等一系列實際問題。實際上,現(xiàn)今市場中各種石墨烯電池技術(shù),幾乎很少有人愿意將自己電化學(xué)反應(yīng)方程式明確公開地寫出,從而讓同行站在科學(xué)的角度去檢驗。其中緣由,值得思考。

此外,近來科研界AdvancedMaterials發(fā)表了一篇長綜述文,認(rèn)真分析了為什么近幾年石墨烯用于電池中進(jìn)步貢獻(xiàn)不大。原地址為:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.201603421/abstract。目前有專業(yè)人士正在將其翻譯成中文,如若有興趣歡迎訪問相關(guān)鏈接,地址為:https://zhuanlan.zhihu.com/p/24844227。

相比之下,許多新一點(diǎn)——例如鋁、鎂等電池,在不談?wù)摷夹g(shù)可靠性之外,其反應(yīng)機(jī)理確實存在,因此至少還存在進(jìn)一步討論分析這種技術(shù)的空間。

 

二、起名很重要——就名字關(guān)注是否具有可靠性

 

起名很重要——擁有朗朗上口名字的技術(shù),利于被記憶與傳播。市場中存在諸多的“石墨烯電池”均按照此方式傳播,主要優(yōu)點(diǎn)其實也是便于記憶。相比之下三元鋰電池、硅負(fù)極電池就顯得較為稀松平常。加強(qiáng)傳播性固然重要,但如若該名字喧賓奪主,掩蓋或者扭曲自己真正核心和競爭力的技術(shù),那就在一定程度上有名不副實的問題。實際上,鋰電池命名在行業(yè)內(nèi)一般都有通用規(guī)則的,在這里可作簡單介紹:

1)以最主要的組元來命名,由于鋰電池中正極材料往往是鋰電池中能量密度最重要的決定環(huán)節(jié),因此以其命名情況最多。比如磷酸鐵鋰電池、三元電池、鈷酸鋰電池等。隨著近年來的技術(shù)發(fā)展,一些高性能的負(fù)極材料已經(jīng)登場或正在登場,因此鈦酸鋰電池、包括以后的硅負(fù)極(電池)命名也是合理的。同理,此原則相較其它體系的電池也適用,比如鎳氫、鉛酸等,幾乎是電池名就可以初步概括核心反應(yīng)。在這里我們需要強(qiáng)調(diào):加了一點(diǎn)石墨烯的鋰離子電池不可以稱之為石墨烯電池,加了一點(diǎn)石墨烯的鋰空氣電池也不能稱作石墨烯電池。這就如同加了味精的魚香肉絲還是只被視為魚香肉絲一樣。當(dāng)然,如果加入石墨烯確實強(qiáng)化了性能,那么所強(qiáng)化的性能是需要舉證效果的,如此才能令科研與工業(yè)界信服。

2)以反應(yīng)機(jī)理/特點(diǎn)來命名,最為典型的是液流電池。液流電池是以液態(tài)存在的正負(fù)極物質(zhì),用隔膜分隔在不同腔體中,利用泵將其輸送到隔膜界面處進(jìn)行電化學(xué)發(fā)應(yīng),實現(xiàn)電能存儲或釋放的電池。就通俗視角來看,可以理解為液流電池就是幾個化工用的罐子,通過泵將反應(yīng)液體輸送到界面處反應(yīng),實現(xiàn)電流存放。這樣的電池能量密度很低,只有幾十Wh/kg,僅適合于工業(yè)固定儲能,幾乎無法使用在汽車上。因為液流電池中釩體系相對成熟,有時也會稱之為釩電池。此前一則新聞表示,“釩”電池使用在汽車上,市場規(guī)模萬億,續(xù)航里程N(yùn)公里。就專業(yè)角度而言,該訊息存在虛假之嫌。當(dāng)然,筆者沒有否定釩液流電池之意:這類電池壽命長,因此在場地條件寬松的儲能應(yīng)用場景會有自己獨(dú)特的優(yōu)勢。

初步小結(jié):電池或以主要組元命名,或以反應(yīng)機(jī)理和特點(diǎn)命名,簡言之,必須是以其最為核心的組成部分或是其最有代表性的特點(diǎn)來命名。一旦脫離了此類原則命名方式,背后就有可能暗藏玄機(jī):也許存在借時下流行概念加工包裝之意,也許可能是對其技術(shù)實質(zhì)的一種掩蓋。因此筆者建議大眾,當(dāng)見到一些專業(yè)而時尚的電池名字時,需要慧眼如炬,從命名開始刨根問底。

 

 

三、報喜不報憂的宣傳手法,你應(yīng)該注意什么?

 

近來,諸多電池在其宣傳材料中夸大事實,例如“充一次電工作兩天,能量密度1000Wh/kg,性能提高了50%,壽命X年”等,普通人可能很容易輕易相信。但實踐檢驗之后很多人或許會發(fā)現(xiàn),此類電池技術(shù)實際運(yùn)用起來卻并沒有廣告語中說的那樣神奇。那么如何從根源上篩選電池?

簡單判據(jù):許多企業(yè)宣傳自己,推崇報喜不報優(yōu),即10個非常重要的核心性能只標(biāo)注5個,孰不知另外的5個性能可能還不如行業(yè)平均值——。對于任何一款工程應(yīng)用的技術(shù)而言,產(chǎn)品的各方面性能都應(yīng)該達(dá)到基本的及格線,否則無法實際使用。因此如果做出的電池某個性能確實很好,企業(yè)一定會積極報道,但如果不主動標(biāo)注,則很有可能該性能做的還不夠優(yōu)質(zhì)。

因此建議對電池在實用中的每一個可能涉及到的性能都要進(jìn)行深究。果技術(shù)提供商對這些性能推諉不透露,則該方面的特性很有可能存在短板。筆者認(rèn)為,尤其需要關(guān)注一種電池重點(diǎn)宣傳的性能相對對立方面的性能,比如快充電池需知曉其能量密度,能量型電池需知曉其功率密度、壽命,尤其是體積相關(guān)的密度參數(shù),如此或?qū)⒔档唾I到不符實產(chǎn)品概率,最差也能與其討價還價一番。

以一家代表電池企業(yè)產(chǎn)品實際的規(guī)格為例:

由圖可知,該規(guī)格表中信息很全,電池的容量、功率、內(nèi)阻,尺寸等信息都已給出。而一般而言,一款電池產(chǎn)品,一般都要介紹其質(zhì)量能量密度、體積能量密度、質(zhì)量功率密度、體積功率密度,壽命、電壓、成本(價格信息可能不會放在宣傳冊中)、適用環(huán)境、安全性。在這里要強(qiáng)調(diào)一下:1)體積能量密度非常重要,同樣質(zhì)量、能量的一塊電池,如果體積特別大,完全塞不進(jìn)入實際的服役空間中去的話,也是無法使用的。而手機(jī)恰恰是因為體積空間小,因此采用的更多的是體積能量密度最高的鈷酸鋰電池。2)功率密度通俗來講,就是快充相關(guān)的特性,此處需強(qiáng)調(diào),筆者認(rèn)為電池本體性能是否足夠好,對快充的貢獻(xiàn)占比一半以上,相比之下電控等環(huán)節(jié)要稍微小一些。功率密度與快充的分析見前文:《光說幾分鐘充滿,其它性能都不說的快充技術(shù),都是耍流氓》,https://zhuanlan.zhihu.com/p/21703050?refer=liugwtiger。

 

 

四、甄別兩種宣傳策略

 

其一:“性能提升XX%”。這個可以說有意義,但也可以說沒有意義,因為提升對比參照物的解釋權(quán)是在廠家手里——廠家可以制作一個性能很差沒做好的樣品作對照樣品——科研人員對此流程非常熟悉。因此關(guān)鍵不在于廠家的提升相對幅度,而在于其性能的絕對值——例如XX強(qiáng)化磷酸鐵鋰電池能量密度提升35%——可以實際求證,基礎(chǔ)/提升后的能量密度數(shù)值到底分別是多少?100Wh/kg?130Wh/kg?。

其二:“續(xù)航多少公里、待機(jī)X天”。這是科學(xué)上不太嚴(yán)謹(jǐn)?shù)谋磉_(dá)方式,建議大眾不要輕信此類數(shù)據(jù),更多關(guān)注在以上所述電池本體的“硬指標(biāo)”,原因如下:

  • 續(xù)航X公里,可以基于“馱一車電池”方法,通過堆砌大量電池來最大化續(xù)航,但是這與電動汽車實際服役中載人載貨情況截然不同,因此最多是僅供參考(并且新一版電動汽車規(guī)范里面已經(jīng)開始規(guī)定電池占整車重量比)。

  • 而待機(jī)X天與正常使用的耗電也不同:待機(jī)測試條件如何?是否需要開開省電模式?要不要關(guān)閉WIFI功能?這些要素一般都不能提及。在民間做此類非嚴(yán)謹(jǐn)測試還可以,但如若上升至地方產(chǎn)業(yè)投資,涉及大量金額、人力的投入,用如此感性詞語為一個地區(qū)的發(fā)展做政策指引,繼而投入千萬上億的資金,實屬輕率。

 

 

五、哪些明日之星技術(shù)可能比較有希望?

 

隨著科學(xué)家、工程師們的不懈努力,近年來已經(jīng)有不少新型儲能技術(shù)逐漸走向成熟,有望在未來幾年內(nèi)進(jìn)入我們的生活,給世界帶來變化。而在這些明日之星技術(shù)中,技術(shù)路線與成熟度各有不同,在這可以可做簡單介紹。

全固態(tài)電池技術(shù):可以解決安全性、能量密度以及特殊功能(比如柔性)等需求。目前已經(jīng)有一部分技術(shù)路線接近了工業(yè)化的條件,在近幾年內(nèi)應(yīng)該會有產(chǎn)品問世,而全陶瓷等先進(jìn)技術(shù)路線可能目前更多的會朝向特種高性能電池方向發(fā)展,在隨后幾年內(nèi)也有成熟的希望。

鋰硫電池技術(shù):解決循環(huán)與枝晶安全性是大問題,其技術(shù)成熟時間可能要更長,解決的主要是高能量密度方向的需求。

鈉離子電池技術(shù):更多面向的是固定式儲能需求,目前該技術(shù)已經(jīng)處于實驗研究-工業(yè)孵化的階段,恩力能源與Aquion公司的技術(shù)都值得關(guān)注,日本也有廠商在加緊推出這方面的產(chǎn)品。

金屬空氣二次電池技術(shù):該類電池理論上可以取得極高的能量密度,但是實際上還面臨著過電壓大、反應(yīng)動力學(xué)不暢、空氣中的雜質(zhì)氣體副反應(yīng)等問題,技術(shù)成熟度相對較低,走上工業(yè)化需要的時間可能較長。

 

 

后記:

鋰電池相關(guān)的新能源行業(yè)目前正在快速發(fā)展,這寄托了我國政府的殷切期望。總體來說鋰電池行業(yè)發(fā)展很快,但近兩年來,其中有驚喜,也有令人失望一面(例如騙補(bǔ)行為)。行業(yè)吸引人實為益事,但難免也存在不同聲音、動機(jī)之人。我們能做之事在于,為促進(jìn)行業(yè)健康發(fā)展,社會資源合理優(yōu)化配置,發(fā)出基于產(chǎn)-學(xué)-研經(jīng)驗的聲音,讓更多行外之人能夠了解行業(yè)內(nèi)部基本情況,從而為推動全行業(yè)健康發(fā)展貢獻(xiàn)自己的微薄之力。


 
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