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非對稱溫度調制可在1分或30秒內進行熱刺激 進行無析鋰的快充

發布日期:2021-01-20  來源:搜狐汽車

核心提示:王朝陽:非對稱溫度調制可在1分或30秒內進行熱刺激 進行無析鋰的快充
 1月10-12日,以“把握形勢 聚焦轉型 引領創新”為主題的2020中國電動汽車百人會論壇在北京舉行。
 
活動現場,賓夕法尼亞大學講席教授、美國國家發明家科學院院士王朝陽發表了演講。
 
 
我還是按照慣例講中文,但是我的PPT是英文,希望能夠照顧到國內外的朋友。首先,感謝歐陽教授還有組委會邀請我來參加這個會議,我去年來過一次,這個會很重要,我自己覺得很重要,對我了解國內動力電池的研發起著很大的作用,所以特別感謝。
 
我今天要分享的是怎么利用速熱辦法達到動力電池的極速快充,具體的是10分鐘快充的工作。快充應該是電動汽車的必然趨勢,也是電動汽車真正普及化的一個必要條件,在美國去年年底之前應該有2000多個快充樁建立起來,這些都是350kW的DC直流快充樁,350KW用在60 kWh的電池包應該可以達到10分鐘或者6個倍率的快充速度,所以是很好的基礎設施。大家可能也都知道,特斯拉新的版本V3它的快充功率是240kW,在國內也已經有了,這樣快充樁的基礎設施應該是慢慢普遍起來。在歐洲也是幾個車企的聯名,已經在各大高速公路上面建立快充的網絡,所以基礎設施應該有。下面的問題是我們的動力電池能抽受這么大功率的快充嗎,這是我今天和大家分享的問題。
 
不但要進行大功率的快充,而且要在任何溫度下面都能夠進行10分鐘的快充,這個難度更大了。大家都知道動力電池充電的能力和溫度是極其相關。這是美國的地圖,一年的平均溫度,美國25州是低于0℃,47個州是接近10℃,所以低溫快充非常必要。右邊的表格是充電的表格,在常溫25℃的時候,可能能達到30分鐘快充,但是一旦溫度在0度的時候,充電的時間要大大延長,要90分鐘以上,所以快充的能力和電池的溫度非常相關。快充最重要科學上的挑戰就是析鋰,假如說材料的特性和傳遞的能力趕不上,把這么大的鋰離子切入到石墨顆粒當中就會出現鋰離子表面沉積,形成析鋰,析鋰是一個很危險的東西,降低壽命。析鋰是取決于最重要的兩個因素,一個是充電的速率,另外一個是溫度,這兩個是相互的關系。
 
這里我們看一下,文獻當中充電的壽命和溫度是什么關系。所有的實踐都是在1個小時充放電的標準條件下,假如說25度常溫,我們壽命定義成1,到了10度,非常普通的時候,壽命只有50%了,你要是到了北京的冬天,到了負20度的話,壽命是小于1/10,電池的壽命和溫度是有極大的關系。當然,做動力電池還有做電動汽車的,希望在溫區,從恒溫到常溫都能達到不影響壽命,所以目標是上面這根線。
 
怎么樣達到這個目標呢,我們發表了一個預熱快充法。假如說初始溫度負20℃,我們先迅速的預熱,30秒之內熱到常溫25℃,然后再接著快充,比如說3.5C,基本上是15分鐘快充,總共預熱加快充時間還是小于15分鐘,不影響電池的壽命。整個想法關鍵的一步就是有一個快速預熱的結構,非常幸運的是,四年前我們已經發明了這個結構,右下角的電路上可以看到,動力電池與充電樁鏈接的時候,充電的電流一旦開關閉合,充電電流首先要通過鎳鉑進行純粹的加熱,沒有任何電化學反應,把溫度提高到合適快充的時候,再把開關打開,同樣的電流來充電電池材料,所以這是很簡單的,就是開和關一鍵的動作,就可以達到加熱快充,加熱速度非常快,每分鐘60kWh,還可以更快,100 kWh,120 kWh。
 
有了這個結構以后,可以對電池在任何溫度上進行快充,這里是3.5C進行快充,0℃需要30秒鐘加熱到25℃,-50℃需要69秒鐘加熱到25℃,再進行15分鐘快充,總共加熱時間加上充電時間基本上是在15分鐘,幾乎不影響,就是說可以在-50℃,當電池電化學已經停止工作情況下也可以進行快充,甚至也可以做-100℃可以快充,只不過時間再多1分鐘而已。它的溫度曲線,電壓的曲線大家都可以看到,這個結果是去年發在美國科學院會刊上面。
 
有了預熱再快充,大大延長壽命,假如說在0℃直接快充,用3.5C快充,大概循環只有60次的樣子,但是假如說你預熱以后再用3.5C快充它有4500次,4500次什么概念,即使是一天一次,都有12年的壽命。所以它不影響充電的時間,因為預熱時間很短。
 
這是15分鐘的快充,是我們前年發表的成果,我們現在怎么樣取得10分鐘快充,難度挑戰更大了,因為它需要6C充電。這個時候你會發現加熱到常溫已經是不足夠進行6C快充,6C假如說在常溫下面循環大概只有60次的樣子。所以在常溫下面,6C還是承受不了。
 
我們怎么想辦法解決這個問題呢,還是回到基本的鋰離子運動的基本過程,三個過程,一個是離子從電解液過來,另外一個是在石墨表面上嵌入反應,第三個是在石墨顆粒當中怎么擴散,這三個過程它的速率取決于你能不能做快充。很簡單,我們不是光加熱到常溫,而是加熱到60℃,原來起始溫度是常溫的,我從20℃到60℃,可以把電解液導電增加一倍,相當于我發明了一個新型的電解液,導電率增加了一倍的電解液,然后可以在石墨顆粒當中,鋰離子擴散系數增加6倍,相當于發明了新型的石墨,快速擴散。還有,就是把石墨表面的電化學反應增加12倍,一個熱溫度效應可以達到相當于三個材料方面改進的作用,效果非常明顯。
 
有了這些以后,我們可以進行快充,沒有析鋰的快充。但是我們在做之前,很多都會想,加熱到60℃是有風險的,我們知道鋰離子電池在高溫下面會衰減,確實在常溫下有2000多循環,40℃1500個循環,20℃只有二三百個循環,我們怎么樣抑制這個增長呢,很簡單,用一個巧妙的辦法,就是控制電芯呆在60℃的時間,我們發明了一個方法ATM(Asymmetric Temperature Modulation),非對稱溫度調制,具體的意思是說電池在使用過程當中,無論是放電還是回家慢慢充電,都是在常溫下面進行,但是假如需要快充的時候,我能夠瞬間的,非常快的,把電池溫度增加到60℃,然后進行無析鋰的快充,在60℃改善性能,沒有析鋰。快充完了以后,我又可以快速的把電芯從60℃冷卻到40℃,這樣的話呆在60℃的時間極短。大部分時間是在常溫工作,普通的標準電池活性,可以行駛,也可以在家里慢慢充電,但是一旦有需要到快充站進行快充之前,我們會很快在1分鐘內或者30秒內進行熱刺激,把你的電池活性提高好幾倍,然后就可以進行無析鋰的快充,10分鐘之后冷卻下來,該干啥干啥。所以,在整個壽命周期呆在60℃的時間是極短,我們可以進行估算,假設這個電池有1000次快充的壽命,每次快充假設是10分鐘,算起來有7天的時間,而1000次的快充可以產生20萬英里的里程,或者說約30萬公里,相當于12年的時間,呆在60℃的時間相對整個壽命周期只有0.2%,衰減幾乎很少,呆在60℃,無析鋰就下來了。
 
可以做很多分析,這是具體的測試數據,用這種快速辦法,10分鐘6C快充,上面的圖是電壓圖,下面是溫度圖,電壓在剛開始有充電電流加熱30秒,溫度從25℃到60℃,然后加熱停止以后,進行6C快充,在10分鐘不到的過程當中完成80%的SOC充電,溫度基本上保持在60到62度,溫升很小,用這種辦法,我一會講為什么。充電完了以后,你溫度下降也會很快,大概在15分鐘內,從60度降到40度,在40度內電池是相對安全的,不會有太多的衰減。所以總共呆在60℃附近的時間也很短,對電池壽命沒有什么太多的影響,所以訣竅就在這里,這樣保證了能夠無析鋰的快充,所以壽命有保證。同時用這種辦法可以對高能量密度的電芯進行快充。
 
這是一組數據說明另外一個重要的結果,用速熱快充法我們對冷卻的要求減少了13倍,也就是減少了一個數量級以上,用我們這個辦法,快充的熱管理是很容易的事情,很多人也很納悶,我們先看試驗數據,這組試驗數據都是在6C條件下進行,不同的條件就是初始的溫度,假如說初始溫度是常溫20℃,我需要開很大的風扇把電芯冷下來,然后電芯的溫升大概是10℃的樣子,但是一旦把充電溫度預熱到40度的時候,你會發現只要保持很微弱的風扇,就可以讓電芯在10分鐘快充期間溫升幾乎沒有。假如說在49℃,都不能保持這個風扇,要把風扇關了,自然對流才能保持沒有溫升,開著風扇溫度往下掉,在這種辦法下面,我們的挑戰是怎么保溫而不是怎么散熱,所以對散熱的要求是極低的,60℃的話,我要把電芯包起來進行大電流的快充,用絕熱材料包起來。
 
什么原因,用一個簡單的熱平衡可以計算出來,要想在10分鐘快充過程當中,溫升0的話,電芯的產熱必須被散熱平衡掉,這是產熱的一個方程式,假如說有一個絕好的熱管理系統,它能夠讓一個電芯在常溫20℃的時候進行快充又保持溫升是0,就必須平衡。同樣的熱管理系統,我要進行預熱快充的方法,在60℃快充,發生兩個變化,第一個變化,內阻減少了一倍,也就是說產熱只有1/2,有的時候產熱只有1/3,產熱就少了一大堆。第二,散熱能力在同樣的熱管理設計下面,散熱的能力增加了很多倍,它說60℃到20℃,相比從26℃到20℃,溫差大大增加。所以這個時候要保持溫升是0的話,要把熱管理的能力降低13倍,也就是說原來是水冷要改成風冷,風冷改成自然對流,傳熱面積還要減少,所以這些都是顛覆傳統的理念,覺得在大電流快充下面必須要增加熱管理,不是這樣的情況。所以對我們熱管理帶來了很大的便利,當然很多數據可以看,隨著充電溫度可以看到壽命是在往上漲,剛開始沒有加熱,一直到加熱到40℃,49℃,60℃,壽命一直是往上漲。
 
我們也做過很多表征,電芯循環完了以后做解剖試驗,可以看得出,在26℃進行6C快充有很多析鋰,60℃很少有析鋰,我們做過SEM,XPS等各種各樣的分析,在60℃快充可以看到石墨原來的形貌都保留在那。具體的數據很多,我們可以在文獻當中查得到。
 
另外一個,一旦消除析鋰,沒有析鋰以后,電池衰減在我們的電芯當中,電芯衰減只是由SEI控制,這個時候還有一個訣竅,我可以把石墨顆粒做的大一點,比表面積做的小一點。這是一個對比試驗,假如說把壽命和在時間的尺度當中畫出來,一個是在紅色的曲線,另外就是拿一個電池,直接在60℃里面循環,同樣也可以把壽命和時間尺度表達出來,就是藍色的曲線,你會發現它兩個幾乎是重合的,特別是在80%的衰減之前是重合的,說明主要衰減是時間的因素,所以是在時間尺度上這兩個是一模一樣的,但是在循環尺度上或者循環次數相差很大,比如說1C充放電一次循環,這個是2個小時,這個快充只有10分鐘,在循環次數上是保持很高的性能。
 
剛才已經提到過,因為我們知道在ATM的電池當中,它的主要衰減基理,可以把石墨比表面積做小,進一步改善它的壽命,藍的曲線就是以前的,在上面跟大家說的所有的標準的石墨,比表面積3.6,我們把它減少到1.5,衰減又進一步減少。放在循環,到2500次,10分鐘快充,它的衰減都沒有超過9%,這種都是有3000次的循環。相比DOE,美國能源部的500次,我們現在已經2500次,5倍。在這個方法當中,最關鍵一點就是預熱的速度,你不能呆在高溫時間太長,我們把壽命和充電的溫度劃成一塊,用加熱速度作為曲線的參數,就可以看到,比如說25℃沒有加熱,直接就在25℃常溫充電,我們把它的壽命定義為1,目前的外加熱速度基本上每分鐘0.5秒,我要熱到60℃充電,需要很長的時間,大概需要70分鐘的樣子,再加上10分鐘充電,總共時間是80分鐘,所以在60度衰減非常厲害,因為呆在60度時間很長。假如說把預熱的時間和充電的時間全加起來,這樣比較科學,這是我們總共的充電時間,垂直的坐標是壽命,把兩個放在一塊,你會發現,用目前的結構,外置的加熱是達不到快充的目的,快充的總共時間要短,壽命要長,它走的是相反的方向,預熱時間長,壽命短,而我們的FCB是在這個角落里完全符合快充的要求。所以預熱的時間或者預熱的速度是一個非常關鍵的參數。
 
最后一頁我給大家看一下這個獨立測試評估的報告,這是Argonne Natl Lab,我們把材料寄給它,它按照它的方法測試,它的測試結果跟我們沒有關系。右邊可以看到,做了500循環,DOE只做500循環,到了500循環就停掉了,我們的快充就是圓圈,跟標準的循環,它的壽命幾乎是沒有差別,也就是說6C的快充沒有引起多余或者額外的電池的損傷,非常接近,這個結果很好。更驚訝的是,看到左邊的照片,這是電芯放在絕熱材料里,包起來快充,進行大電流快充,6C就是60A,很少有人嘗試這個東西,但是有時候一旦突破傳統的理念你就會發現外面的景色非常美,非常簡單,反而變得更簡單,而且必須包起來,不包起來溫度會下降。即使在包起來的情況下面,大電流充電壽命還這么好。
 
所以很快總結一下。首先,這是速熱快充法,我想是相對比較簡單的一個方法。它對目前的電池,就是目前純電動的能量型的電池可以做到2500到3000次,沒有任何問題。這個方法能夠對電池的冷卻減少要求,也是減少成本,目前做的工作就是在循環,更高能量密度,比如280Wh/kg,更厚的電極,更致密的電極,應該是1000次也沒有問題,希望在不遠的將來和大家分享更多的結果。FCB技術已經被相當多的車企和制造商驗證過,包括我剛才說的Argonne Natl Lab驗證過。這個是美國有100年歷史的科普印刷品,他寫了一篇文章,用這個勉勵所有在座的科研人員,一些新的發現或新的研究,可以改變任何事情,這就是我們科研人員的初衷,希望我們的一些東西能改變任何事情。

 
 
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